Los primeros pobladores del territorio del actual municipio de Riós (también conocido en las fuentes históricas como O Riós, Orriós o País de o Ríos) fueron los interamnios, que pertenecían al conjunto de los pueblos interamnenses, término que alude a la presencia de ríos que "intermedian", con abundantes truchas y anguilas. Este pueblo es uno de los que figuran en la inscripción del puente romano de Chaves, llamada "Padrón dos pobos" junto con tamaganos, bibalos y límicos, todos ellos extendidos por la zona meridional de Galicia. Desde la Edad Media la villa fue lugar de paso de una vía de peregrinación jacobea importante, la Ruta de la Plata, que penetraba desde el reino de Castilla hasta Santiago de Compostela. Durante el Antiguo Régimen las parroquias que integran el actual municipio de Riós se integraron en la jurisdicción de Souto Bermudo, señorío del conde de Monterrei. Al ser un territorio fronterizo entre España y Portugal sufrió los avatares de las relaciones entre los dos países. En 1569, los ejércitos portugueses atravesaron el territorio siguiendo la Ruta de la Plata y llegaron hasta A Gudiña antes de ser expulsados. La proclamación de la Constitución española de 1812 supuso la abolición del régimen señorial y su sustitución por una administración municipal del territorio. En aquel momento se produjo la creación de los municipios de Riós y Castrelo. En 1823 Fernando VII derogó la Constitución, lo que supuso la supresión de estos municipios y la restauración del régimen señorial. La definitiva recuperación de la municipalidad se produjo en 1835 cuando surgió el municipio de Riós, que abarca Riós y Castrelo.
